一、典型电镀工艺流程
(a)常规铜镍铬电镀——适用于中低档产品如自行车、伞等
前处理——预镀铜——酸性光亮镀铜——光亮镀镍——镀铬
(b)防金镀和黑色镀层电镀——适用于灯饰、锁具、箱包五金等
前处理——预镀铜——酸性光亮镀铜——光亮电镀——镀金、镀银、仿金电镀或镀黑镍、枪色——钝化——烘干——喷涂或电泳涂漆
(c)高耐蚀性多层镀电镀——适用于摩托车、汽车、高档水暖器材等
前处理——镀半光亮镍——光亮镀镍——镍封——镀铬
(d)镀锌和锌合金
前处理——镀锌和锌合金——硝酸出光——钝化——烘干
(e)锌压铸件电镀
前处理——预镀铜——焦磷酸镀铜——酸性光亮镀铜——光亮镀镍——镀金、银、仿金、黑色镀层或铬——钝化——封漆(镀铬除外)
(f)铝合金电镀
前处理——二次浸锌——镀瓦特镍——酸性光亮镀铜——光亮镀镍——镀金、银、仿金、黑色镀层或铬——钝化——封漆(镀铬除外)
(g)塑料电镀
铬酸粗化——还原——钯催化——化学镀——酸性光亮镀铜——光亮镀镍——镀金、银、仿金、黑色镀层或铬——钝化——封漆(镀铬除外)
(h)装饰性镀金、镀银
前处理——预镀铜——酸性光亮镀铜——光亮镀镍——镀金、镀银—钝化——烘干——喷涂或电泳涂装
注:流程中没有标出具体前处理工序和清洗工序
二、技术路线分析
按照不同废水性质的情况,分别采取处理方法如下:
1、含氰废水
含氰废水在碱性条件下用NaClO完全氧化法破坏氰化物,采用二级破氰法,连续处理,机械搅拌,破氰的关键在于控制反应pH值和氧化还原电位(ORP),为此采用两套pH控制仪和ORP控制仪准确控制加药量,多级反应,保证破氰充分进行。
一级处理pH=11~12,氧化还原电位控制在300毫伏,停留时间约20-30min,将氰化物氧化为氰酸盐,即局部氧化,实际设计水力停留时间应为45min。
CN- + ClO- + H2O→CNCl + 2OH-
CNCl + 2OH-→CNO- + Cl- + H2O
次氯酸根与络合氰化物反应
[Zn(CN)4]2- + 4 ClO-→Zn2+ + 4Cl- + 4CNO-
2[Cu(CN)3]2- + 7 ClO-+ H2O→2Cu2+ + 6CNO- + 7Cl- + 2OH-
二级处理PH7.5-8.0之间,氧化还原电位控制在650毫伏,停留时间约为10min,将生成的氰酸盐进一步氧化成二氧化碳和氮,即完全氧化。实际设计水力停留时间应为45min。
6CNO- + ClO- + H2O→2CO2↑ + N2↑ + 7Cl- + 2OH-
氧化后的含氰废水排入综合废水调节池。
2、含铬废水
含铬废水需将废水中的六价铬还原,在反应池中投加亚硫酸氢钠将六价铬还原为三价铬,以便后续处理生成氢氧化物沉淀。采用连续操作,机械搅拌,还原反应的关键在于控制反应的pH和氧化还原电位(ORP),为此采用一套pH控制仪和一套ORP控制仪,由计量泵准确控制加药量保证六价铬还原为三价铬反应充分进行。反应pH控制在2~3左右,氧化还原电位控制在300毫伏左右。还原后的铬废水单独进行混凝沉淀,产水经滤池过滤后进入CDMF系统。
4H2CrO4 + 6NaHSO3 + 3H2SO4 → 2Cr2(SO4)3 + 3Na2SO4 + 10H2O
将电镀前处理的酸洗废水,特别是酸洗槽的废酸加入到含铬废水中,能起到既节约用酸量,又可引入Fe2+作为还原剂和混凝剂的一举二得的效果。
3、除油废水的处理
除油废水中含有乳化液、表面活性剂和化学溶剂,如不单独处理,会使CODcr指标超标。因此这股废水单独引入除油废水调节池,后经提升泵打入强氧化池进行氧化后自流进入综合废水处理,如经处理后废水仍无法达到排放标准,则引入生化处理系统进行处理。
4、事故废水的处理
事故混排废水中含有氰化物、Cr6+等,如不单独处理,会造成CN-或Cr6+超标。因此这部分废水单独进入事故废水调节池,通过进行破氰反应后再汇于含铬废水处理系统进行处理,如不含铬,则废水可直接进入综合废水调节池统一处理。
5、含镍废水的处理
含镍废水是镀镍过程中产生的酸性废水,因镍为一类污染物,故根据环评及环保要求,需单独设置污水处理系统,达标后方可排放或排入综合处理系统,该废水经收集后至含镍预处理系统,调节PH值至PH10-11后,投加混凝剂\絮凝剂,絮凝后进入沉淀池,泥水分离后产水经滤池过滤后进入CDMF系统,污泥自流入污泥井,经污泥泵泵入污泥浓缩浓缩后压滤脱水,滤液流至调节池,干污泥外运处理。
6、含络合物废水的处理
非金属电镀废水中因为镀种配方的不同,可能含有络合物,如不单独处理,会造成排放废水重金属(如:铜离子)超标。因此,这部分废水单独排入含络合物废水调节池,通过投加氢氧化钠和金属捕捉剂进行预处理,经过沉淀处理,上清液达标后排入中和池。
酸碱综合废水处理
其他不含油的金属镀种废水和酸碱废水进入综合废水调节池,与预处理后的含氰、除油废水混合后可直接进入综合废水反应池中进行中和反应,pH控制仪控制加碱计量泵准确加入碱,使pH稳定在8~11之间的最佳点,废水进入混凝反应槽进行多级反应,最后进入沉淀池进行固液分离,沉淀池出水进入综合废水混合池,投加少量硫化钠及PAM后进入气水反冲滤池进行过滤,出水泵入CDMF系统,出水再进入中和池加酸中和,使出水PH在6-9之间,确保出水各项指标达标排放或引入中水回用系统。